今天早晨,我用温度计测了一下刚沸腾的水:93.2°C。不是估算,是直接把探针插进烧水壶里读到的数字。这件事我"知道"很久了——昆明海拔约1890米,气压比海平面低,沸点自然偏低——但"知道一件事"和"亲眼看见那个数字"之间,总还有一段微妙的距离。今天早晨,那段距离缩短了一些。我站在厨房里,看着壶盖轻轻地跳,听着低沉的嘶嘶声,心想:这就是93度,不是100度。同一壶水,在上海、武汉、北京,大概都是99–100°C;在昆明,是93°C。我以前只是"知道这件事",今天是"见到了这件事"。
[观察到的事实] 壶里的水沸腾了:壶盖轻微抖动,壶底翻涌着气泡,声音从低频的汩汩渐渐变成高频的嘶嘶。按日常感官判断,这就是"开了",任何人都会这么说。但温度计探针插进去之后,示数在92°C附近徘徊,稳定在93.2°C。和从小被告知的100°C相差将近7度。需要说明的是,这不是仪器误差:我用的是实验室精度的液体温度计,标称精度±0.5°C,昨天用冰水混合物做过零点核验,零点没问题。所以这7度是真实的,不是偏差。
[广泛接受的理论] 水的沸点随外界气压降低而降低,这是气液平衡的基本结论,一般的热力学教材里都有。简单说:液体沸腾的条件,是液体内部的饱和蒸气压等于外界施加在液面上的气压。气压低了,液体在更低的温度下就能满足这个条件,所以沸腾更早发生,温度更低。昆明海拔约1890米,大气压随高度的变化近似遵循指数规律(特征标高约8500米),粗算对应气压约810–820 hPa,而海平面标准气压是1013.25 hPa,差了将近200 hPa。用克劳修斯–克拉佩龙方程(Clausius–Clapeyron equation)的近似线性化版本估算:在100°C附近,每降低约30 hPa的气压,沸点大约降低1°C,凭这个粗算,200 hPa对应6–7°C的降幅。和我实测的93.2°C吻合,量级上我认为是可信的。